仿生思想一直是是材料科学进行材料创新的重要研究思路。这一次,来自日本的材料化学家Akira Harada 开发出新型超分子凝胶,这种材料可以在外部简单光照刺激下发生伸缩运动。发明者将其形象地称为“人工分子肌肉”。
(本研究中,Akira Harada发明的一种水凝胶。开始阶段在右侧用紫外光进行照射,材料逐渐向右侧倾斜,随后,在右侧用可见光照射,材料又由倾斜恢复竖直。)
透过表象看分子
是什么赋予了材料的光响应性?原来,研究者在超分子水凝胶内部使用了互锁滑环结构,利用的是环糊精与偶氮苯类物质的超分子相互作用。在可见光照射下,环糊精与反式偶氮苯有着主客体相互作用,而在紫外光下,偶氮苯由反式变为顺式,此时环糊精与偶氮苯将不再匹配并导致出现“滑环”现象,分子链的末端之间距离变近,单侧光照射下该侧材料内的分子更易发生这种反应,宏观上表现为材料向某一侧弯曲,于是,你就看到了文首图片的现象。
(通过模型化合物展示的分子层次上的收缩与舒展。)
(凝胶分子结构示意图)
(光响应超分子凝胶中发生的分子结构变化)
通过周期性地施加不同波段的光源,偶氮苯就发生了反式与顺式的周期性改变,材料的收缩与舒展因此可以反复进行多次,参见下图(为方便观察,播放速度进行了加快处理)。
干凝胶——2.0版的“分子肌肉”
上述实验研究对象只是水凝胶,为了提高其应用范围,研究者将水凝胶冻干,制成干凝胶。比水凝胶更优越的是,干凝胶响应速度极快,响应速度为水凝胶的10000倍以上。
(干凝胶在单侧紫外光照射下产生快速响应)
但是干态凝胶也有着其固有缺陷,它没有上述水凝胶的可通过周期性光照波长改变其伸缩形状的性质。也就是说,紫外光把干凝胶“掰弯”后,可见光没法再把它“掰直”。研究者对此的解释是:紫外光状态下,偶氮苯变为顺式,空间阻碍性使得环糊精必须滑脱移动,宏观上发生与水凝胶一致的收缩现象,但是用可见光照射后,即便偶氮苯恢复为反式,由于材料为干态,弱疏水相互作用无法发挥出其作用,环糊精就无法识别反式偶氮苯,宏观上则无响应性出现。
不过,为了让干凝胶材料形变具备一些可逆性,研究者想出了一个妙招:在相反的一侧施加紫外光。
另外,通过在多个局部位点施加光照,可以让材料产生更复杂的曲折结构。
让分子更智能
研究者希望这个技术可以应用多种场景中。作为一种概念的原型展示,他们给出了一种可用光来施加指令的高分子“手指”。
(用干凝胶材料作为夹具的一个臂,该臂在紫外光下发生弯曲,可以成功夹取一根火柴。)
下一步,Akira Harada 希望他们的材料可以更快地移动,他们也希望这种材料能在分子驱动器、智能医用材料等领域得到应用。
参考文献:
Iwaso, K.; Takashima, Y.; Harada, A., Fast response dry-type artificial molecular muscles with [c2]daisy chains. Nat. Chem.,2016, DOI: 10.1038/nchem.2513
————来源:高分子科学前沿